Органический германий и его применение в медицине. Органический германий. История открытия

Мини – реферат

«Элемент Германий»

Цель:

Дать характеристику элемента Ge

Дать описание свойств элемента Ge

Рассказать о применение и использовании данного элемента

История элемента ……….………………………………….……. 1

Свойства элемента …..……………………………………..…… 2

Применение ……………….….…………………………………….. 3

Опасность для здоровья ………..………………………....… 4

Источники ………………………….…………………….…………… 5

Из истории элемента..

Г ерманий (лат. Germanium) - химический элемент IV группы, главной подгруппы периодической системы Д.И. Менделеева, обозначается символом Ge, относится к семейству металлов, порядковый номер 32, атомная масса 72,59. Представляет собой твердое вещество серо - белого цвета с металлическим блеском.

Существование и свойства Германия предсказал в 1871 году Менделеев и назвал этот неизвестный еще элемент – «Экасилицием» из-за близости свойств его с кремнием.

В 1886 году немецкий химик К. Винклер, исследуя минерал, нашел, что в нём присутствует какой-то неизвестный элемент, не обнаруживаемый анализом. После упорной работы он открыл соли нового элемента и выделил некоторое количество самого элемента в чистом виде. В первом сообщении об открытии Винклер высказал предположение, что новый элемент является аналогом сурьмы и мышьяка. Винклер предполагал назвать элемент нептунием (Neptunium), но это имя уже было дано одному ложно открытому элементу. Винклер переименовал открытый им элемент на германий (Germanium) в честь своего отечества. И даже Менделеев в письме к Винклеру решительно поддержал название элемента.

Но до второй половины 20 века практическое применение Германия оставалось весьма ограниченным. Промышленное производство этого элемента возникло в связи с развитием полупроводниковой электроники.

Свойства элемента Ge

Для медицинских нужд наиболее широко германий первыми начали применять в Японии. Испытания различных германийорганических соединений в опытах на животных и в клинических испытаниях на людях показали, что они в разной степени положительно влияют на организм человека. Прорыв наступил в 1967 г., когда доктор К. Асаи обнаружил, что органический германий обладает широким спектром биологического действия.

Свойства:

Переносит кислород в тканях организма - германий в крови ведет себя аналогично гемоглобину. Он участвует в процессе переноса кислорода к тканям организма, что гарантирует нормальное функционирование всех систем организма.

стимулирует иммунитет - германий в виде органических соединений способствует продукции гамма-интерферонов, которые подавляют процессы размножения быстро делящихся микробных клеток, и активирует специфические клетки иммунитета (Т-клетки)

противоопухолевое - германий задерживает развитие злокачественных новообразований и препятствует появлению метастазов, а также обладает защитными свойствами против радиоактивного облучения.

биоцидное (противогрибковое, противовирусное, антибактериальное) - органические соединения германия стимулируют продукцию интерферона - защитного белка, вырабатываемого организмом в ответ на внедрение чужеродных тел.

Применение и использование элемента Германий в жизни

В промышленной практике Германий получают преимущественно из побочных продуктов переработки руд цветных металлов. Различными способами, зависящими от состава сырья, получают германиевый концентрат (2-10% Германия). Для выделения очень чистого Германия, используемого в полупроводниковых приборах, проводится зонная плавка металла. Необходимый для полупроводниковой промышленности монокристаллический Германий получают обычно зонной плавкой.

Это один из наиболее ценных материалов в современной полупроводниковой технике. Он используется для изготовления диодов, триодов, кристаллических детекторов и силовых выпрямителей. Германий применяется также в дозиметрических приборах и приборах, измеряющих напряженность постоянных и переменных магнитных полей. Важной областью применения элемента является инфракрасная техника, в частности производство детекторов инфракрасного излучения. Перспективны для практического использования многие сплавы, в состав которых входят Германий. Например, стекла на основе GeO 2 и другие соединения Ge. При комнатной температуре Германий устойчив к действию воздуха, воды, растворам щелочей и разбавленных соляной и серной кислот, но легко растворяется в царской водке и в щелочном растворе перекиси водорода. А азотной кислотой окисляется медленно.

Сплавы германия, обладающие высокой твердостью и прочностью, используют в ювелирной и зубопротезной технике для прецизионных отливок. Германий присутствует в природе только в связанном состоянии и никогда в свободном. Самые обычные германийсодержащие минералы - это аргиродит и германит Крупные запасы германиевых минералов редки, но сам элемент широко встречается в составе других минералов, особенно в сульфидах (чаще всего в сульфидах цинка и силикатах). Небольшие количества также обнаружены в разных типах каменного угля.

Мировое производство Германия составляет 65 кг в год.

Опасность для здоровья

Профессиональные проблемы со здоровьем могут вызываться рассеиванием пыли в процессе загрузки германиевого концентрата, измельчения и загрузки диоксида для выделения металлического германия и загрузки порошкообразного германия для переплавки в бруски. Другие источники вреда для здоровья - тепловое излучение от трубчатых печей и в процессе переплавки порошкообразного германия в бруски, а также образование угарного газа.

Абсорбированный германий быстро выводится из организма, в основном с мочой. Информации о токсичности неорганических соединений германия для человека мало. Тетрахлорид германия раздражает кожу. В клинических испытаниях и других долговременных случаях перорального приема кумулятивных доз, достигающих 16 г спирогермания - германий-органического антиопухолевого препарата, - или других германиевых соединений, была отмечена нейротоксическая и нефротоксическая активность. Таким дозам обычно не подвергаются в условиях производства. Эксперименты на животных с целью определения воздействия германия и его соединений на организм показали, что пыль металлического германия и диоксида германия при вдыхании в высоких концентрациях приводит к общему ухудшению здоровья (ограничение прироста веса). В легких животных были обнаружены морфологические изменения, аналогичные пролиферативным реакциям, таким как утолщение альвеолярных разделов и гиперплазия лимфатических сосудов вокруг бронхов и кровеносных сосудов. Диоксид германия не раздражает кожу, но при контакте с влажной слизистой оболочкой глаза он образует германиевую кислоту, которая действует как глазной раздражитель. Продолжительные внутрибрюшинные инъекции в дозах 10 мг/кг приводят к изменениям в периферической крови.

Наиболее вредные соединения германия - это гидрид германия и хлорид германия. Гидрид может вызывать острое отравление. Морфологические обследования органов животных, погибших при острой фазе, выявили нарушения в системе кровообращения и дегенеративные клеточные изменения в паренхиматозных органах. Таким образом, гидрид является многоцелевым ядом, поражающим нервную систему и систему периферийного кровообращения.

Тетрахлорид германия - сильный раздражитель дыхательной системы, кожи и глаз. Пороговая концентрация – 13мг/м 3 . В этой концентрации он подавляет у экспериментальных животных легочный ответ на клеточном уровне. В больших концентрациях он приводит к раздражению верхних дыхательных путей и конъюнктивиту, а также к изменениям в частоте и ритме дыхания. У животных, переживших острое отравление, развились катарально-десквамативный бронхит и интерстициальная пневмония несколькими днями позже. Хлорид германия также обладает общим токсическим эффектом. Морфологические изменения наблюдались в печени, почках и других органах животных.

Источники всей представленной информации

На момент создания периодической таблицы германий еще открыт не был, но Менделеев предсказал его существование. А спустя 15 лет после доклада в одной из шахт Фрайберга обнаружили неизвестный минерал, в 1886 году из него выделили новый элемент. Заслуга принадлежит немецкому химику Винклеру, давшему элементу имя своей родины. Даже при множестве полезных свойств германия, среди которых нашлось место и лечебным, использовать его начали только в начале Второй мировой войны, и то не очень активно. Поэтому даже сейчас нельзя сказать, что элемент хорошо изучен, но некоторые его способности уже доказаны и успешно применяются.

Лечебные свойства германия

В чистом виде элемент не встречается, выделение его трудоемко, поэтому при первой возможности его заменяли более дешевыми компонентами. Сначала его использовали в диодах и транзисторах, но кремний оказался более удобным и доступным, поэтому изучение химических свойств германия продолжилось. Сейчас он входит в состав термоэлектрических сплавов, применяется в СВЧ-устройствах, инфракрасной технике.

Медицина тоже заинтересовалась новым элементом, но значимый результат удалось получить только в конце 70-х годов прошлого века. Японским специалистам удалось открыть лечебные свойства германия и наметить пути их применения. После испытаний на животных и клинических наблюдений влияния на человека выяснилось, что элемент способен:

• стимулировать ;
• доставлять кислород к тканям;
• бороться с опухолями;
• увеличивать проводимость нервных импульсов.

Сложность использования состоит в токсичности германия в больших дозах, поэтому требовался препарат, способный оказывать позитивное влияние на определенные процессы в организме с минимальным вредом. Первым стал «Германий-132», который помогает улучшать иммунный статус человека, помогает избежать недостатка кислорода в случае падения уровня гемоглобина. Также опыты показали влияние элемента на производство интерферонов, которые противостоят быстро делящимся (опухолевым) клеткам. Польза наблюдается только при введении внутрь, ношение ювелирных изделий с германием никакого эффекта не даст.

Недостаток германия снижает природные способности организма противостоять внешним воздействиям, что приводит к различным нарушениям. Рекомендуемая суточная доза составляет 0,8-1,5 мг. Получить необходимый элемент можно при регулярном употреблении молока, лососины, грибов, чеснока и бобов.

В 1870 году Д.И. Менделеев на основании периодического закона предсказал еще неоткрытый элемент IV группы, назвав его экасилицием, и описал его основные свойства. В 1886 году немецкий химик Клеменс Винклер, при химическом анализе минерала аргиродита обнаружил этот химический элемент. Первоначально Винклер хотел назвать новый элемент «нептунием», но это название уже было дано одному из предполагаемых элементов, поэтому элемент получил название в честь родины учёного - Германии.

Нахождение в природе, получение:

Германий встречается в сульфидных рудах, железной руде, обнаруживается почти во всех силикатах. Основные минералы содержащие германий: аргиродит Ag 8 GeS 6 , конфильдит Ag 8 (Sn,Ce)S 6 , стоттит FeGe(OH) 6 , германит Cu 3 (Ge,Fe,Ga)(S,As) 4 , рениерит Cu 3 (Fe,Ge,Zn)(S,As) 4 .
В результате сложных и трудоёмких операций по обогащению руды и её концентрированию германий выделяют в виде оксида GeO 2 , который восстанавливают водородом при 600°C до простого вещества.
GeO 2 + 2H 2 =Ge + 2H 2 O
Очистку германия проводят методом зонной плавки, что делает его одним из самых химически чистых материалов.

Физические свойства:

Твёрдое вещество серо-белого цвета, с металлическим блеском(tпл 938°C, tкип 2830°С)

Химические свойства:

При нормальных условиях германий устойчив к действию воздуха и воды, щелочей и кислот, растворяется в царской водке и в щелочном растворе перекиси водорода. Степени окисления германия в его соединениях: 2, 4.

Важнейшие соединения:

Оксид германия(II) , GeO, серо-чёрн., слабо раств. в-во, при нагревании диспропорционирует: 2GeO = Ge + GeO 2
Гидроксид германия(II) Ge(OH) 2 , крас.-оранж. крист.,
Йодид германия(II) , GeI 2 , желт. кр., раств. в воде, гидрол. по кат.
Гидрид германия(II) , GeH 2 , тв. бел. пор., легко окисл. и разлаг.

Оксид германия(IV) , GeO 2 , бел. крист., амфотерн., получают гидролизом хлорида, сульфида, гидрида германия, или реакцией германия с азотной кислотой.
Гидроксид германия(IV), (германиевая кислота) , H 2 GeO 3 , слаб. неуст. двухосн. к-та, соли германаты, напр. германат натрия , Na 2 GeO 3 , бел. крист., раств. в воде; гигроскопичен. Существуют также гексагидроксогерманаты Na 2 (орто-германаты), и полигерманаты
Сульфат германия(IV) , Ge(SO 4) 2 , бесцв. кр., гидролизуются водой до GeO 2 , получают нагреванием при 160°C хлорида германия(IV) с серным ангидридом: GeCl 4 + 4SO 3 = Ge(SO 4) 2 + 2SO 2 + 2Cl 2
Галогениды германия(IV), фторид GeF 4 - бесц. газ, необр. гидрол., реагирует с HF, образуя H 2 – германофтористоводородную кислоту: GeF 4 + 2HF = H 2 ,
хлорид GeCl 4 , бесцв. жидк., гидр., бромид GeBr 4 , сер. кр. или бесцв. жидк., раств. в орг. соед.,
йодид GeI 4 , желт.-оранж. кр., медл. гидр., раств. в орг. соед.
Сульфид германия(IV) , GeS 2 , бел. кр., плохо раств. в воде, гидрол., реагирует со щелочами:
3GeS 2 + 6NaOH = Na 2 GeO 3 + 2Na 2 GeS 3 + 3H 2 O, образуя германаты и тиогерманаты.
Гидрид германия(IV), "герман" , GeH 4 , бесцв. газ, органические производные тетраметилгерман Ge(CH 3) 4 , тетраэтилгерман Ge(C 2 H 5) 4 - бесцв. жидкости.

Применение:

Важнейший полупроводниковый материал, основные направления применения: оптика, радиоэлектроника, ядерная физика.

Соединения германия мало токсичны. Германий – микроэлемент, который в организме человека повышает эффективность иммунной системы организма, борется с онкозаболеваниями, уменьшает болевые ощущения. Отмечается также, что германий способствует переносу кислорода к тканям организма и является мощным антиоксидантом – блокатором свободных радикалов в организме.
Суточная потребность организма человека – 0,4–1,5 мг.
Чемпионом по содержанию германия среди пищевых продуктов является чеснок (750 мкг германия на 1 г сухой массы зубков чеснока).

Материал подготовлен студентами ИФиХ ТюмГУ
Демченко Ю.В., Борноволоковой А.А.
Источники:
Германий//Википедия./ URL: http://ru.wikipedia.org/?oldid=63504262 (дата обращения: 13.06.2014).
Германий//Allmetals.ru/URL: http://www.allmetals.ru/metals/germanium/ (дата обращения: 13.06.2014).

Германий (от латинского Germanium), обозначается «Ge», элемент IV-й группы периодической системы химических элементов Дмитрия Ивановича Менделеева; порядковый номер элемента 32, атомная масса составляет72,59. Германий - твёрдое вещество с металлическим блеском, имеющее серо-белый цвет. Хотя цвет германия - это понятие довольно относительное, здесь все зависит от обработки поверхности материала. Иногда он может быть серым как сталь, иногда серебристым, а иногда и вовсе черным. Внешне германий довольно близок к кремнию. Данные элементы не только похожи между собой, но и обладают во многом одинаковыми полупроводниковыми свойствами. Существенным их отличием является тот факт, что германий более чем в два раза тяжелее кремния.

Германий, встречающийся в природе, является смесью пяти стабильных изотопов, имеющих массовые числа 76, 74, 73, 32, 70. Еще в 1871 году известный химик, «отец» периодической таблицы, Дмитрий Иванович Менделеев предсказал свойства и существование германия. Он называл неизвестный в те времена элемент «экасилицием», т.к. свойства нового вещества были во многом схожи с кремнием. В 1886 году после исследования минерала аргирдит, немецкий сорокавосьмилетний ученый-химик К. Винклер обнаружил в составе природной смеси совершенно новый химический элемент.

Сначала химик хотел назвать элемент нептунием, ведь планета Нептун тоже была предсказана намного раньше, чем открыта, но затем он узнал, что такое название уже использовалось при лжеоткрытии одного из элементов, поэтому Винклер решил отказаться от данного названия. Ученому предложили наименовать элемент ангулярием, что в переводе значит «вызывающий споры, угловатый», но и с этим названием Винклер не согласился, хотя споров элемент №32 вызвал действительно очень много. Ученый по национальности был немцем, вот он и решил в итоге назвать элемент германием, в честь своей родной страны Германии.

Как выяснилось позже, германий оказался ни чем иным, как открытым ранее «экасилицием». Вплоть до второй половины двадцатого века практическая полезность германия была довольно узкой и ограниченной. Индустриальное производство металла началось лишь в результате начала промышленного производства полупроводниковой электроники.

Германий является полупроводниковым материалом, широко применяемым в электронике и технике, а также при производстве микросхем и транзисторов. В радарных установках используются тонкие пленки германия, которые наносятся на стекло и применяются как сопротивления. Сплавы с германием и металлами используются в детекторах и датчиках.

Элемент не обладает такой прочностью как вольфрам или титан, он не служит неисчерпаемым источником энергии как плутоний или уран, электропроводность материала также далеко не самая высокая, да и в промышленной технике главным металлом является железо. Несмотря на это, германий является одной из важнейших составляющих технического прогресса нашего общества, т.к. он еще раньше, даже чем кремний стал использоваться как полупроводниковый материал.

В связи с этим уместно было бы спросить: Что такое полупроводимость и полупроводники? На данный вопрос даже специалисты не могут ответить точно, т.к. можно говорить о конкретно рассматриваемом свойстве полупроводников. Есть и точное определение, но лишь из области фольклора: Полупроводник - проводник на два вагона.

Слиток германия стоит практически столько же, сколько и слиток золота. Металл очень хрупок, почти как стекло, поэтому, уронив такой слиток, есть большая вероятность того, что металл просто разобьется.

Металл германий, свойства

Биологические свойства

Для медицинских нужд германий наиболее широко стали использовать в Японии. Результаты испытаний германийорганических соединений на животных и человека показали, что они способны благотворно влиять на организм. В 1967 году японец доктор К. Асаи обнаружил, что органический германий обладает широким биологическим действием.

Среди всех его биологических свойств следует отметить:

• - обеспечение переноса кислорода в ткани организма;
• - повышение иммунного статуса организма;
• - проявление противоопухолевой активности.

В последствии японские ученые создали первый в мире медицинский препарат с содержанием германия - «Германий - 132».

В России первый отечественный препарат, содержащий органический германий, появился лишь в 2000 году.

Процессы биохимической эволюции поверхности земной коры сказались не лучшим образом на содержании в ней германия. Большая часть элемента была вымыта с суши в океаны, так что содержание его в почве остается довольно низким.

Среди растений, которые обладают способностью абсорбировать германий из почвы, лидером является женьшень (германия до 0,2 %). Германий содержится также в чесноке, камфаре и алоэ, которые традиционно используются в лечении различных человеческих заболеваний. В растительности германий находится в виде полуоксид карбоксиэтила. Сейчас есть возможность синтезировать сесквиоксаны с пиримидиновым фрагментом – органические соединения германия. Данное соединение по своей структуре близко к природному, как в корне женьшеня.

Германий можно отнести к редким микроэлементам. Он присутствует во большом количестве различных продуктов, но в мизерных дозах. Суточная доза потребления органического германия установлено в размере 8-10 мг. Оценка 125-ти пищевых продуктов показала, что ежедневно с пищей в организм поступает около 1,5 мг германия. Содержание микроэлемента в 1 г сырых продуктов составляет около 0.1 – 1.0 мкг. Германий содержится в молоке, томатном соке, лососине, бобах. Но для того, чтобы удовлетворить суточную потребность в германии, следует выпивать ежедневно по 10 литров томатного сока или употреблять в пищу около 5 килограмм лососины. С точки зрения стоимости данных продуктов, физиологических свойств человека, да и здравого смысла тоже употребление такого количества германийсодержащих продуктов не возможно. На территории России около 80-90% населения имеет недостаток германия, именно поэтому были разработаны специальные препараты.

Практические исследования показали, что в организме германия больше всего в током кишечнике, желудке, селезенке, костном мозге и крови. Высокое содержание микроэлемента в кишечнике и желудке говорит о пролонгированном действии процесса всасывания препарата в кровь. Есть предположение, что органический германий ведет себя в крови примерно так же, как и гемоглобин, т.е. имеет отрицательный заряд и участвует в переносе кислорода к тканям. Тем самым он на тканевом уровне предупреждает развитие гипоксии.

В результате многократных опытов было доказано свойство германия активировать Т-киллеры и способствовать индукции гамма интерферонов, подавляющих процесс размножения быстро делящихся клеток. Основным направлением действия интерферонов является противоопухолевая и антивирусная защита, радиозащитные и иммуномодулирующие функции лимфатической системы.

Германий в форме сесквиоксида обладает способностью воздействовать на ионы водорода Н+, сглаживая их губительное действие для клеток организма. Гарантией отличной работы всех систем человеческого организма является бесперебойная поставка кислорода в кровь и все ткани. Органический германий не только доставляет кислород во все точки организма, но и способствует его взаимодействию с ионами водорода.

• - Германий является металлом, но по хрупкости его можно сравнить со стеклом.
• - В некоторых справочниках утверждается, что германий имеет серебристый цвет. Но так утверждать нельзя, ведь цвет германия напрямую зависит от способа обработки поверхности металла. Иногда он может казаться практически черным, в других случаях имеет стальной цвет, а иногда он может быть и серебристым.
• - Германий был обнаружен на поверхности солнца, а также в составе упавших с космоса метеоритов.
• - Впервые элементоорганическое соединение германия было получено первооткрывателем элемента Клеменсом Винклером из четыреххлористого германия в 1887 году, это был тетраэтилгерманий. Из всех полученных на современном этапе элементоорганических соединений германия ни одно не является ядовитым. В то же время большая часть олово- и свинецорганических микроэлементов, являющихся по своим физическим качествам аналогами германия, токсичны.
• - Дмитрий Иванович Менделеев предсказал три химических элемента еще до их открытия, в том числе и германий, назвав элемент экасилицием за счет сходства с кремнием. Предсказание известного русского ученого было настолько точным, что просто поразило ученых, в т.ч. и Винклера, открывшего германий. Атомный вес по Менделееву был равен 72, в действительности он составил 72,6; удельный вес по Менделееву составил 5,5 в действительности - 5,469; атомный объем по Менделееву составил 13 в действительности - 13,57; высший окисел по Менделееву EsO2, в реальности - GeO2, удельный вес его по Менделееву составил 4,7, в действительности - 4,703; хлористое соединение по Менделееву EsCl4 - жидкость, температура кипения примерно 90°C, в действительности - хлористое соединение GeCl4 – жидкость, температура кипения 83°C, соединение с водородом по Менделееву EsH4 газообразное, соединение с водородом в действительности - GeH4 газообразное; металлоорганическое соединение по МенделеевуEs(C2H5)4, температура кипения 160 °C, металлоорганическое соединение в реалии - Ge(C2H5)4 температура кипения 163,5°C. Как видно из рассмотренной выше информации, предсказание Менделеева было удивительно точным.
• - Клеменс Винклер 26 февраля 1886 года начинал письмо Менделееву со слов «Милостивый государь». Он в довольно вежливой форме поведал русскому ученому об открытии нового элемента, названного германием, который по своим свойствам был ничем иным, как за ранее спрогнозированным менделеевским «экасилицием». Ответ Дмитрия Ивановича Менделеева был не менее вежлив. Ученый согласился с открытием своего коллеги, назвав германий «венцом своей периодической системы», а Винклера «отцом» элемента, достойным носить данный «венец».
• - Германий как классический полупроводник стал ключом к решению проблемы создания сверхпроводящих материалов, которые работают при температуре жидкого водорода, но не жидкого гелия. Как известно водород переходит в жидкое состояние из газообразного при достижении температуры –252,6°C, либо 20,5°К. В 70-е годы была разработана пленка из германия и ниобия,толщина которой составляла всего несколько тысяч атомов. Даная пленка способна сохранять сверхпроводимость даже при достижении температуры 23,2°К и ниже.
• - При выращивании германиевого монокристалла на поверхность расплавленного германия помещается германиевый кристалл – «затравка», который постепенно поднимается при помощи автоматического устройства, при этом температура расплава немного превышает температуру плавления германия (составляет 937 °C). «Затравка» вращается, чтобы монокристалл, как говорится, «обрастал мясом» со всех равномерно сторон. Необходимо отметить, что во время подобного роста происходит то же, что и в процессе зонной плавки, т.е. в твердую фазу переходит практически один лишь германий, а все примеси остаются в расплаве.

История

Существование такого элемента, как германий, было предсказано еще в 1871 году Дмитрием Ивановичем Менделеевым, за счет своих сходств с кремнием элемент был назван экасилицием. В 1886 году профессор Фрейбергской горной академии открыл аргиродит, новый минерал серебра. Затем данный минерал довольно внимательно исследовал профессор технической химии Клеменс Винклер, проводя полный анализ минерала. Сорокавосьмилетнего Винклера по праву считали лучшим аналитиком Фрейбергской горной академии, именно поэтому ему предоставили возможность исследовать аргиродит.

За довольно короткие сроки профессор смог предоставить отчет о процентном соотношении различных элементов в исходном минерале: серебра в его составе было 74,72%; серы - 17,13%; закиси железа – 0,66%; ртути – 0,31%; окиси цинка – 0,22%.Но почти семь процентов – это была доля некого непонятного элемента, который, похоже, еще не был открыт в то далекое время. В завязи с этим Винклер решил выделить неопознанный компонент аргиродпта, изучить его свойства, и в процессе исследования понял, что на самом деле нашел совершенно новый элемент – это был экасплиций, предсказанный Д.И. Менделеевым.

Однако было бы неправильно подумать, что труды Винклера шли гладко. Дмитрий Иванович Менделеев в дополнение к восьмой главе своей книги «Основ химии» пишет: «Сначала (февраль 1886 года) нехватка материала, а также отсутствие спектра в пламени и растворимость соединений германия серьезно затрудняли исследования Винклера...» Стоит обратить внимание на слова «отсутствие спектра». Но как так? В 1886 году уже существовал широко используемый метод спектрального анализа. При помощи данного метода были открыты такие элементы, как таллий, рубидий, индий, цезий на Земле и гелий на Солнце. Ученые уже знали достоверно, что каждому без исключения химическому элементу свойствен индивидуальный спектр, а тут вдруг отсутствие спектра!

Объяснение данному явлению появилось немного позже. У германия есть характерные спектральные линии. Длина их волн составляет 2651,18; 3039,06 Ǻ и еще несколько. Однако они все лежат в пределах ультрафиолетовой невидимой части спектра, можно считать, удачей, что Винклер - приверженец традиционных методов анализа, ведь именно эти методы привели его к успеху.

Метод получения германия из минерала, который использовал Винклер, довольно близок к одному из современных промышленных методов выделения 32-го элемента. Сначала германий, который содержался в аргароднте, перевели в двуокись. Затем полученный белый порошок нагревался до температуры 600-700 °C в водородной атмосфере. При этом реакция оказалась очевидной: GeO 2 + 2H 2 → Ge + 2H 2 О.

Именно таким методом впервые был получен относительно чистый элемент №32, германий. Сперва Винклер намеревался назвать ванадий нептунием, в честь одноименной планеты, ведь Нептун, как и германий, был сначала предсказан, а только потом найден. Но затем выяснилось, что такое название уже однажды использовалась, нептунием был назван один химический элемент, открытый ложно. Винклер предпочел не компрометировать свое имя и открытие, и отказался от нептуния. Один французский ученый Район предложил, правда, потом он признал свое предложение шуткой, предложил назвать элемент ангулярием, т.е. «вызывающим споры, угловатым», но и это название не понравилось Винклеру. В результате ученый самостоятельно выбрал наименование своему элементу, и назвал его германием, в честь своей родной страны Германии, со временем данное название утвердилось.

До 2-й пол. ХХ в. практическое использование германия оставалось довольно ограниченным. Индустриальное производство металла возникло лишь в связи с развитием полупроводников и полупроводниковой электроники.

Нахождение в природе

Германий можно отнести к рассеянным элементам. В природе элемент вообще не встречается в свободном виде. Общее содержание металла в земной коре нашей планеты по массе составляет 7×10 −4 % %. Это больше чем содержание таких химических элементов, как серебро, сурьма или висмут. Но вот собственные минералы германия довольно дефицитны и весьма редко встречаются в природе. Почти все эти минералы являются сульфосолями, например, германит Cu 2 (Cu, Fe, Ge, Zn) 2 (S, As) 4 , конфильдит Ag 8 (Sn,Ce)S 6 , аргиродит Ag8GeS6 и другие.

Основная часть германия, рассеянного в земной коре, содержится в огромном числе горных пород, а также многих минералов: сульфитные руды цветных металлов, железные руды, некоторые окисные минералы (хромит, магнетит, рутил и другие), граниты, диабазы и базальты. В составе некоторых сфалеритов содержание элемента может достигать нескольких килограммов на тонну, например, в франкеите и сульваните 1 кг/т, в энаргитах содержание германия составляет 5 кг/т, в пираргирите - до 10 кг/т, ну а в других силикатах и сульфидах - десятки и сотни г/т. Небольшая доля германия присутствует практически во всех силикатах, а также в некоторых из месторождений нефти и каменного угля.

Основным минералом элемента является сульфит германия (формула GeS2). Минерал встречается как примесь в сульфитах цинка, других металлов. Важнейшими минералами германия являются: германит Cu 3 (Ge,Fe,Ga)(S,As) 4 , плюмбогерманит (Pb,Ge,Ga) 2 SO 4 (OH) 2 ·2H 2 O, стоттит FeGe(OH) 6 , рениерит Cu 3 (Fe,Ge,Zn)(S,As) 4 и аргиродит Ag 8 GeS 6 .

Германий присутствует на территориях всех без исключения государств. А вот промышленными месторождениями данного металла ни одна из индустриально развитых стран мира не располагает. Германий является очень и очень рассеянным. На Земле большой редкостью считаются минералы данного металла, содержание германия в которых более хотя бы 1%. К таким минералам относятся германит, аргиродит, ультрабазит и др., в том числе и минералы, открытые в последние десятилетия: штотит, реньерит, плюмбогерманит и конфильдит. Месторождения всех этих минералов не способны покрыть потребность современной промышленности в данном редком и важном химическом элементе.

Основная же масса германия рассеяна в минералах других химических элементов, а также содержится в природных водах, в углях, в живых организмах и в почве. Например, содержание германия в обыкновенном каменном угле иногда достигает более 0,1%. Но такая цифра встречается довольно редко, обычно доля германия ниже. А вот в антраците германия почти нет.

Получение

При переработке сульфида германия получают оксид GeО 2 , при помощи водорода его восстанавливают до получения свободного германия.

В промышленном производстве германий добывается в основном как побочный продукт в результате переработки руд цветных металлов (цинковая обманка, цинково-медно-свинцовые полиметаллические концентраты, содержащие 0,001—0,1% германия), золы от сжигания угля, некоторых продуктов коксохимии.

Изначально из рассмотренных выше источников выделяют германиевый концентрат (от 2% до 10% германия) различными способами, выбор которых зависит от состава сырья. На переработке боксирующих углей происходит частичное выпадение германия (от 5% до10%) в надсмольную воду и смолу, от туда он извлекается в комплексе с танином, после он высушивается и обжигается на температуре 400-500°С. В результате получается концентрат, который содержит около 30-40% германия, из него германий выделяют в виде GeCl 4 . Процесс извлечения германия из подобного концентрата, как правило, включает одни и те же стадии:

1) Концентрат хлорируют при помощи соляной кислоты, смесью кислоты и хлора в водной среде либо иными хлорирующими агентами, которые в результате могут дать технический GeCl 4 . С целью очистки GeCl 4 применяется ректификация и экстракция примесей концентрированной соляной кислоты.

2) Осуществляется гидролиз GeCl 4 , продукты гидролиза прокаливают вплоть до получения оксида GeO 2 .

3) GeO восстанавливается водородом или аммиаком до чистого металла.

При получении самого чистого германия, который используется в полупроводниковых технических средствах, проводят зонную плавку металла. Монокристаллический германий, необходимый для полупроводникового производства, обычно получают зонной плавкой либо методом Чохральского.

Способы выделения германия из надсмольных вод коксохимических заводов были разработаны советским ученым В.А. Назаренко. В данном сырье германия не более 0,0003%, однако, при помощи дубового экстракта из них несложно осаживать германий в форме таннидного комплекса.

Основная составляющая танина - это сложный эфир глюкозы, где присутствует радикал мета-дигалловой кислоты, который связывает германий, если даже концентрация элемента в растворе очень мала. Из осадка, можно легко получить концентрат, содержание двуокиси германия в котором до 45%.

Последующие превращения уже будет мало зависеть от вида сырья. Восстанавливается германий водородом (как и у Винклера в 19в.), однако, сначала необходимо выделить окись германия из многочисленных примесей. Удачное сочетание качеств одного соединения германия оказалось очень полезным для решения данной задачи.

Четыреххлористый германий GeCl4. – это летучая жидкость, которая закипает всего при 83,1°C. Поэтому она достаточно удобно очищается дистилляцией и ректификацией (в кварцевых колоннах с насадкой).

GeCl4 почти нерастворим в соляной кислоте. Значит, для его очистки можно применять растворение примесей HCl .

Очищенный четыреххлористый германий обрабатывается водой, очищено при помощи ионообменных смол. Признак нужной чистоты - увеличение показателя удельного сопротивления воды до 15-20 млн Ом·см.

Под действием воды происходит гидролиз GeCl4:

GeCl4 + 2H2O → GeO2 + 4HCl.

Можно заметить, что перед нами «записанное задом наперед» уравнение реакции получения четыреххлористого германия.

После идет восстановление GeO2 при помощи очищенного водорода:

GeO2 + 2 Н2O → Ge + 2 Н2O.

В итоге получают порошкообразный германий, который сплавляется, а затем очищается способом зонной плавки. Данный метод очистки был разработан еще в 1952 г. специально для очистки германия.

Необходимые для придания германию того или иного типа проводимости примеси вводятся на завершающих стадиях производства, а именно при зонной плавке, а также во время выращивания монокристалла.

Применение

Германий является полупроводниковым материалом, применяемым в электронике и технике при производстве микросхем и транзисторов. Тончайшие пленки германия наносятся на стекло, применяют как сопротивление в радарных установках. Сплавы германия с различными металлами используют при производстве детекторов и датчиков. Диоксид германия широко используется в производстве стекол, имеющих свойство пропускать инфракрасное излучение.

Теллурид германия уже очень давно служит стабильным термоэлектрическим материалом, а также как компонент термоэлектрических сплавов (термо- значит э.д.с 50 мкВ/К).Исключительно стратегическую роль играет германий сверхвысокой чистоты в изготовлении призм и линз инфракрасной оптики. Крупнейшим потребителем германия является именно инфракрасная оптика, которую используют в компьютерной технике, системах прицела и наведения ракет, приборах ночного видения, картографировании и исследовании поверхности земли со спутников. Германий также широко используется в оптоволоконных системах (добавка тетрафторида германия в состав стекловолокно), а также в полупроводниковых диодах.

Германий как классический полупроводник стал ключом к решению проблемы создания сверхпроводящих материалов, которые работают при температуре жидкого водорода, но не жидкого гелия. Как известно водород переходит в жидкое состояние из газообразного при достижении температуры -252,6°C, либо 20,5°К. В 70-е годы была разработана пленка из германия и ниобия,толщина которой составляла всего несколько тысяч атомов. Даная пленка способна сохранять сверхпроводимость даже при достижении температуры 23,2°К и ниже.

Путем вплавления в пластинку ГЭС индий, таким образом, создавая область с так называемой дырочной проводимостью, получают выпрямляющее устройство, т.е. диод. Диод обладает свойством пропускать электрический ток в одном направлении: электронной области из из области с дырочной проводимостью. После вплавления индия с обеих сторон ГЭС-пластинки, эта пластинка превращается в основу транзистора. Впервые в мире транзистор из германия был создан еще в 1948 году, а спустя всего двадцать лет подобные приборы выпускались сотнями миллионов.

Диоды на основе германия и триоды стали широко использоваться в телевизорах и радиоприемниках, в самой разной измерительной аппаратуре и счетно-решающих устройствах.

Применяется германия также и в других особо важных областях современной техники: при измерении низких температур, при обнаружении инфракрасного излучения и др.

Для использования метла во всех этих областях требуется германий очень высокой химической и физической чистоты. Химическая чистота – это такая чистота, при которой количество вредных примесей не должно составлять более чем одну десятимиллионную процента (10 –7 %). Физическая чистота означает минимум дислокаций, минимум нарушений кристаллической структуры вещества. Для ее достижения специально выращивается монокристаллический германий. В данном случае весь слиток металла представляет собой всего один кристалл.

Для этого на поверхность расплавленного германия помещается германиевый кристалл – «затравка», который постепенно поднимается при помощи автоматического устройства, при этом температура расплава немного превышает температуру плавления германия (составляет 937 °C). «Затравка» вращается, чтобы монокристалл, как говорится, «обрастал мясом» со всех равномерно сторон. Необходимо отметить, что во время подобного роста происходит то же, что и в процессе зонной плавки, т.е. в твердую фазу переходит практически один лишь германий, а все примеси остаются в расплаве.

Физические свойства

Вероятно, мало кому из читателей данной статьи приходилось наглядно видеть ванадий. Сам элемент довольно дефицитный и дорогой, из него не делают предметов широкого потребления, а начинка их германия, которая бывает в электрических приборах мала настолько, что разглядеть металла не возможно.

В некоторых справочниках утверждается, что германий имеет серебристый цвет. Но так утверждать нельзя, ведь цвет германия напрямую зависит от способа обработки поверхности металла. Иногда он может казаться практически черным, в других случаях имеет стальной цвет, а иногда он может быть и серебристым.

Германий настолько редкий металл, что стоимость его слитка можно сравнивать со стоимостью золота. Германий отличается повышенной хрупкостью, которую можно сопоставить разве что со стеклом. Внешне германий достаточно близок к кремнию. Два этих элемента являются одновременно и конкурентами на звание важнейшего полупроводника, и аналогами. Хотя некоторые технические свойства элементом во многом схожи, что касается и внешнего облика материалов, отличить германий от кремния очень просто, германий тяжелее более чем в два раза. Плотность кремния составляет 2,33 г/см3, а плотность германия - 5,33 г/см3.

Но однозначно о плотности германия нельзя говорить, т.к. цифра 5,33 г/см3 относится к германию-1. Это одна самая важная и самая распространенная модификация из пяти аллотропических модификаций 32-го элемента. Четыре из них кристаллические и одна аморфная. Германий-1 является самой легкой модификацией из четырех кристаллических. Кристаллы его построены точь-в-точь также как и кристаллы алмаза, а = 0,533 нм. Однако если для углерода данная структура является максимально плотной, то у германия существуют и более плотные модификации. Умеренный нагрев и высокое давление (около 30 тысяч атмосфер при 100 °C) преобразует германий-1 в германий-2, структура кристаллической решетки у которого точно такая же, как у белого олова. Походим методом получают германий-3 и германий-4, которые еще более плотные. Все эти «не совсем обычные» модификации превосходят германий-1 не только по плотности, но и по электропроводности.

Плотность жидкого германия составляет 5,557 г/см3 (при 1000°С), темература плавления металла равна 937,5 °С; температура кипения составляет около 2700°С; значение коэффициента теплопроводности равно примерно 60 вт/(м (К), либо 0,14 кал/(см (сек (град) при температуре 25 °С. При обычной температуре хрупок даже чистый германий, но при достижении 550 °С он начинает поддаваться пластической деформации. По минералогической шкале твердость германия составляет от 6 до 6,5; значение коэффициента сжимаемости (в интервале давления от 0 до 120 Гн/м 2 , либо от 0 до 12000 кгс/мм 2) составляет1,4·10—7 м 2 /мн (или 1,4·10-6 см 2 /кгс); показатель поверхностного натяжения равен 0,6 н/м (или 600 дин/см).

Германий является типичным полупроводником с размером ширины запрещенной зоны 1,104·10 -19 , либо 0,69 эв (при температуре 25 °С); у германия высокой чистоты удельное электрическое сопротивление равно 0,60 ом (м (60 ом (см) (25 °С); показатель подвижности электронов равен 3900, а подвижности дырок - 1900 см 2 /в. сек (при 25 °С и при содержании от 8% примесей). Для инфракрасных лучей, длина волны которых более 2 мкм, металл прозрачен.

Германий довольно хрупок, он не поддается ни горячей ни холодной обработке давлением до температуры ниже 550 °С, если же температура становится выше, металл пластичен. Твердость металла по минералогической шкале составляет 6,0-6,5 (германий распиливается на пластины при помощи металлического или алмазного диска и абразива).

Химические свойства

Германий, находясь в химических соединениях обычно проявляет вторую и четвертую валентности, но более стабильны соединения четырехвалентного германия. Германий при комнатной температуре устойчив к действию воды, воздуха, а также растворам щелочей и разбавленным концентратам серной или соляной кислоты, зато элемент довольно легко растворяется в царской водке или щелочном растворе водородной перекиси. Элемент медленно окисляется под действием азотной кислоты. При достижении на воздухе температуры 500-700 °С германий начинает окисляться до оксидов GeO 2 и GeO. (IV) оксид германия - это белый порошок с температурой плавления 1116° C и растворимостью в воде 4,3 г/л (при 20 °С). По своим химическим свойствам вещество амфотерно, растворяется в щелочи, с трудом в минеральной кислоте. Его получают путем проникновения гидратного осадка GeO 3 ·nH 2 O, который выделяется при гидролизе Производные кислоты германия, например,германаты металлов (Na 2 GeO 3 , Li 2 GeO 3 , и др.) – это твердые вещества, имеющие высокие температуры плавления, могут быть получены путем сплавления GeO 2 и других оксидов.

В результате взаимодействия германия и галогенов могут образовываться соответствующие тетрагалогениды. Легче всего реакция способна протекать с хлором и фтором (даже в комнатной температуре), затем с йодом (температура 700-800 °С, присутствие СО) и бромом (при слабом нагревании). Одним из важнейших соединений германия является тетрахлорид (формула GeCl 4). Это бесцветная жидкость с температурой плавления равной 49,5 °С, с температурой кипения 83,1°С и с плотность 1,84 г/см3 (при 20 °С). Вещество сильно гидролизуется водой, выделяя осадок гидратированного оксида (IV). Тетрахлорид получают путем хлорирования металлического германия либо взаимодействием оаксид GeO 2 и концентрированной соляной кислоты. Известны еще и дигалогениды германия с общей формулой GeX 2 , гексахлордигерман Ge 2 Cl 6 , монохлорид GeCl, а также оксихлориды германия (к примеру, СеОСl 2).

При достижении 900-1000 °С с германием энергично взаимодействует сера, образуя дисульфид GeS 2 . Это твердое белое вещество с температурой плавления 825 °С. Возможны также образования моносульфида GeS и аналогичных соединений германия с теллуром и селеном, являющимися полупроводниками. При температуре 1000-1100 °С с германием незначительно реагирует водород, образуя гермин (GeH) Х, являющийся малоустойчивым и легколетучим соединением. Германоводороды ряда Ge n H 2n + 2 до Ge 9 H 20 могут быть образованы путем взаимодействия германидов с разбавленной HCl . Также известен гермилен с составом GeH 2 . Германий не реагирует с азотом непосредственно, но есть нитрид Gе 3 N 4 , который получается при воздействии аммиака на германий (700-800 °С). Германий не взаимодействует с углеродом. Со многими металлами германий образует различные соединения – германиды.

Известно множество комплексных соединения германия, приобретающих все большее значение в аналитической химии элемента германий, а также в процессах получения химического элемента. Германий способен образовывать комплексные соединения с гидроксилсодержащими органическими молекулами (многоатомные спирты, многоосновные кислоты и другие). Существуют и гетерополикислоты германия. Как и другие элементы IV-й группы германий характерно образовывает металлорганические соединения. Примером может послужить тетраэтилгерман (С 2 Н 5) 4 Ge 3 .

Германий |32 | Ge| — Цена

Германий (Ge) — рассеянный редкий металл , атомный номер — 32, атомная масса-72,6, плотность:
твёрдый при 25ОС — 5.323 г/см3;
жидкий при 100ОС — 5.557г/см3;
Температура плавления — 958,5ОС, коэффициент линейного расширения α.106,при температуре, КО:
273-573— 6.1
573-923— 6.6
Твёрдость по минералогической шкале-6-6,5.
Удельное электросопротивление монокристаллического высокочистого германия (при 298ОК), Ом.м-0,55-0,6..
Германий был открыт в 1885 году и в начале получен в виде сульфида. Этот металл был предсказан Д.И.Менделеевым в 1871 году, с точным указанием его свойств и назван им экосилицием. Германий, назван учёными исследователями, в честь страны в которой он был открыт.
Германий –серебристо-белый металл , по внешнему виду похож на олово, хрупкий при нормальных условиях. Поддаётся пластической деформации при температуре свыше 550ОС. Германий обладает полупроводниковыми свойствами . Удельное электросопротивление германия зависит от чистоты— примеси его резко снижают. Германий оптически прозрачен в инфракрасной области спектра, обладает высоким коэффициентом преломления, что позволяет применять его для изготовления различных оптических систем.
Германий стоек на воздухе при температурах до 700ОС, при более высоких температурах-окисляется, а выше температуры плавления-сгорает, образуя диоксид германия. Водород с германием не взаимодействует, а при температуре плавления, расплав германия поглощает кислород. Германий не реагирует с азотом. С хлором, образует при комнатной температуре, хлорид германия.
Германий не взаимодействует с углеродом, устойчив в воде, медленно взаимодействует с кислотами, легко растворяется в царской водке. Растворы щелочей слабо действуют на германий. Германий сплавляется со всеми металлами.
Несмотря на то, что германия в природе больше чем свинца, производство его ограничено из-за его сильной распылённости в земной коре, а стоимость германия достаточно высока. Германий образует минералы аргиродит и германит, однако они мало используются для его получения. Германий извлекается попутно при переработке сульфидных полиметаллических руд, некоторых железных руд, в которых содержится до 0,001% германия, из подсмольных вод при коксовании угля.

ПОЛУЧЕНИЕ.

Получение германия из различного сырья осуществляется сложными способами, при которых конечным продуктом является четырёххлористый германий или диоксид германия, из которого получают металлический германий. Его очищают и,далее, методом зонной плавки выращивают германиевые монокристаллы с заданными электрофизическими свойствами. В промышленности получают монокристаллический и поликристаллический германий.
Полупродукты полученные переработкой минералов содержат незначительное количество германия и для их обогащения применяются различные методы пиро- и гидрометаллургической обработки. Пирометаллургические способы основаны на возгонке летучих соединений содержащих германий, гидрометаллургические способы-на избирательном растворении соединений германия.
Для получения концентратов германия, продукты пирометаллургического обогащения(возгоны, огарки) обрабатывают кислотами и переводят германий в раствор, из которого получают концентрат различными методами (осаждением, соосаждением и сорбцией, электрохимическими методами). В концентрате содержится от 2 до 20% германия, из которого выделяют чистый диоксид германия. Диоксид германия восстанавливают водородом, однако, полученный металл недостаточно чист для полупроводниковых приборов и поэтому он подвергается очистке кристаллографическими методами (направленная кристаллизация-зонная очистка-получение монокристалла). Направленная кристаллизация совмещается с восстановлением диоксида германия водородом. Расплавленный металл постепенно выдвигают из горячей зоны в холодильник. Металл кристаллизуется постепенно по длине слитка. В конечной части слитка собираются примеси и её удаляют. Оставшийся слиток разрезают на куски, которые загружают в зонную очистку.
В результате зонной очистки получают слиток, в котором чистота металла различна по его длине. Слиток также разрезают и отдельные его части выводятся из процесса. Таким образом, при получении монокристаллического германия из зоноочищенного, прямой выход составляет не более 25%.
Для получения полупроводниковых приборов монокристалл германия разрезают на пластины, из которых выкраивают миниатюрные детали, которые затем шлифуют и полируют. Эти детали и являются конечным продуктом для создания полупроводниковых приборов.

ПРИМЕНЕНИЕ.

• Благодаря своим полупроводниковым свойствам германий широко используется в радиоэлектронике для изготовления кристаллических выпрямителей (диодов) и кристаллических усилителей (триодов), для вычислительной техники, телемеханики, радаров и т.п.

• Триоды из германия используются для усиления, генерирования и преобразования электрических колебаний.

• В радиотехнике используются германиевые плёночные сопротивления.

• Германий применяется в фотодиодах и фотосопротивлениях, для изготовления термисторов.

• В ядерной технике используются германиевые детекторы гамма-излучений, а в приборах инфракрасной техники — германиевые линзы, легированные золотом.

• Германий добавляют к сплавам для высокочувствительных термопар.

• Германий используется в качестве катализатора при производстве искусственных волокон.

• В медицине изучают некоторые органические соединения германия, предполагая, что они могут быть биологически активными и способствовать задержанию развития злокачественных опухолей, понижению артериального давления, обезболиванию.